Diol
Um diol ou glicol é um composto químico que contém dois grupos hidroxila (grupos -OH).
Um diol vicinal é um diol com dois grupos hidroxila em posições vicinais , isto é, ligados a átomos adjacentes. Exemplos incluem 1,2-etanodiol ou etilenoglicol HO-(CH2 ) 2 - OH , um ingrediente comum em produtos anticongelantes , e propano-1,2-diol ou propilenoglicol , HO-CH2-CH ( OH)-CH3 . _
Um diol geminal tem dois grupos hidroxila ligados ao mesmo átomo. Exemplos incluem metanodiol H2C (OH) 2 e 1,1,1,3,3,3 - hexafluoropropano-2,2-diol (F3C ) 2C (OH) 2 , a forma hidratada de hexafluoroacetona .
Exemplos de dióis em que os grupos funcionais hidroxilo estão mais afastados incluem 1,4-butanodiol HO-(CH2 )4 - OH e bisfenol A.
Síntese
Como os dióis são um grupo funcional comum, vários métodos de preparação foram desenvolvidos.
- Dióis vicinais podem ser produzidos a partir da oxidação de alcenos , geralmente com permanganato de potássio diluído em meio ácido. O uso de permanganato de potássio em meio alcalino (VII) produz uma coloração que muda de roxo escuro para verde claro; o permanganato de potássio em meio ácido torna-se transparente e incolor.
- O tetróxido de ósmio também pode ser usado para oxidar alcenos em dióis vicinais.
- O peróxido de hidrogênio reage com um alceno para dar o epóxido e depois, por saponificação , para o diol. Por exemplo, na síntese de trans -1,2-ciclohexanodiol [ 1 ] ou por microrreator : [ 2 ]
Uma reação química chamada diidroxilação Sharpless assimétrica pode ser usada para reduzir dióis quirais de alceno usando um reagente osmate e um catalisador quiral .
- Outro método é a cis-hidroxilação de Woodward (cis diol) e a reação de Prévost (antidiol), descritas abaixo, ambas usando iodo e o sal de prata de um ácido carboxílico.
- Na reação de Prins, 1,3-dióis podem ser formados em uma reação entre um alceno e formaldeído .
- Dióis geminais podem ser formados por hidratação de cetonas.
Reação
Dióis em geral
Um diol reage como um álcool , em reações como a esterificação e a formação de éteres .
Dióis como o etilenoglicol são usados como comonômeros em reações de polimerização formando polímeros, incluindo poliésteres e poliuretanos . Um monômero diferente com dois grupos funcionais idênticos requer reagentes como dicloreto de dioil ou ácido dióico para continuar o processo de polimerização por meio de repetidos processos de esterificação.
Um diol pode ser convertido em um éter cíclico usando um catalisador ácido, é a ciclização do diol . Primeiro, ocorre a protonação do grupo hidroxila. Então, por substituição nucleofílica intramolecular, o segundo grupo hidroxila ataca o carbono deficiente em elétrons. Enquanto houver átomos de carbono suficientes para que a tensão angular não seja muito grande, um éter cíclico se formará.
Dióis vicinais
Na clivagem do glicol , a ligação CC em um diol vicinal é quebrada com a formação de grupos funcionais cetona ou aldeído.
Dióis geminais
Em geral, os dióis geminais orgânicos se desidratam prontamente para formar um grupo carbonila . Por exemplo, o ácido carbônico ((HO) 2 C = O) é instável e tem uma tendência a se converter em dióxido de carbono (CO 2 ) e água (H 2 O). No entanto, em raras ocasiões, o equilíbrio químico é a favor do diol geminal. Por exemplo, quando formaldeído (H 2 C = O) se dissolve em água , o diol geminal (H 2 C (OH) 2 ), metanodiol , é favorecido . Outro exemplo são os dióis geminal cíclicos decahidroxiciclopentano (C 5 (OH) 10 ) e dodecahidroxiciclohexano (C 6 (OH) 12 ), que são estáveis, enquanto o oxocarbono correspondente (C 5 O 5 e C 6 O 6 ) não parece ser. .
Veja também
- Álcoois , compostos químicos com um grupo hidroxila
- Trióis , compostos químicos com três grupos hidroxila
- Polióis , compostos químicos com muitos grupos hidroxila.
- etilenoglicol
Referências
- ↑ trans-ciclohexanodiol Organic Syntheses , Coll. Vol. 3, p.217 (1955); Vol. 28, p.35 ( 1948 ) http://www.orgsynth.org/orgsyn/pdfs/CV3P0217.pdf .
- ↑ Vantagens de sintetizar trans-1,2-Ciclohexanodiol em um microrreator de fluxo contínuo sobre um aparelho de vidro padrão Andreas Hartung, Mark A. Keane e Arno Kraft J. Org. Chem. 2007 , 72, 10235-10238 doi 10.1021/jo701758p
Links externos
- Este trabalho contém uma tradução derivada de " Diol " da Wikipédia em inglês, lançada por seus editores sob a licença GNU Free Documentation License e a licença Creative Commons Attribution-ShareAlike 3.0 Unported .
