Sulfônio
Um íon sulfônio é um íon carregado positivamente (um " cátion ") que apresenta um enxofre ligado a três substituintes orgânicos. Os cátions sulfônio têm a fórmula geral [SR
3]+
. E junto com um contraíon carregado negativamente, ou ânion , eles formam compostos conhecidos como sais de sulfônio .
Síntese
Os compostos de sulfônio são geralmente sintetizados a partir da reação de um tioéter com um haleto de alquila . Por exemplo, a reação de sulfeto de dimetila com iodometano produz iodeto de trimetilsulfônio :
- CH
3–S–CH
3+ CH
3–I → (CH
3)
3sim+
+ eu−
Antes dessa reação química , o átomo de enxofre possui dois pares de elétrons isolados. Um desses pares solitários está ligado ao grupo metila. Ao mesmo tempo, e como parte de um mecanismo de substituição nucleofílica concertada (S N 2), o grupo de saída do iodeto é eliminado. Isso deixa o grupo trimetilsulfônio carregado positivamente, que é equilibrado pela carga do iodeto. A taxa de reação é aumentada pelo uso de agentes de metilação fortes, como, por exemplo, trifluorometanossulfonato de metila .
Estrutura
O composto tem uma estrutura piramidal com enxofre localizado no ápice. De fato, Me 3 S + é estruturalmente semelhante ao composto isoeletrônico trimetilfosfina , com os três pares de elétrons ligantes e o par solitário de enxofre localizados nos vértices de um tetraedro mais ou menos regular. Os compostos de sulfônio com três substituintes diferentes são quirais e opticamente estáveis. [ 1 ]
Aplicações e ocorrências
Bioquímica
As espécies sulfônio de S - adenosilmetionina (mais especificamente os metilônios ) aparecem amplamente distribuídas na natureza, onde são utilizadas como fonte do radical adenosil. Este readical participa da biossíntese de vários compostos. [ 2 ]
Outra espécie de sulfônio ( metioninium ), que é possível encontrar na natureza é a S - metilmetionina .
Síntese orgânica
Os centros sulfônio estabilizam a formação de ilídeos , que são úteis para se envolver em reações de formação de ligações do tipo CC. [ 3 ]
Indústria
Alguns corantes azo são modificados com grupos sulfônio para dar-lhes uma carga positiva. O composto tiflato de trifenilsulfônio é um fotoácido, um composto que sob o efeito da luz se transforma em ácido.
Veja também
Referências
- ↑ Março, J. “Química Orgânica Avançada” 5ª Ed. J. Wiley and Sons, 1992: New York. ISBN 0-471-60180-2 .
- ↑ Camada, G.; Heinz, DW; Jahn, D.; Schubert, W.-D. "Estrutura e função de enzimas SAM radicais" Opinião atual em Biologia Química 2004, volume 8, 468-476. doi 10.1016/j.cbpa.2004.08.001
- ↑ Mitchell J. Bogdanowicz, Barry M. Trost (1988). " Tetrafluoroborato de ciclopropilfenilsulfónio ." Org. Sintetizador. ; Col. Volume 6 : 364.
Links externos
- Definição IUPAC ( link quebrado disponível no Internet Archive ; ver histórico , primeira e última versão ). (pdf)
