Imidazol-1-sulfonylazid - Imidazole-1-sulfonyl azide

Imidazol-1-sulfonylazid
Rumfyldningsmodel af imidazol-1-sulfonylazidmolekylet
Rumfyldningsmodel af imidazol-1-sulfonylazidmolekylet
Navne
Foretrukket IUPAC-navn
1 H -imidazol-1-sulfonyl azid
Identifikatorer
3D-model ( JSmol )
ChemSpider
  • InChI = 1S / C3H3N5O2S.ClH / c4-6-7-11 (9,10) 8-2-1-5-3-8; / h1-3H; 1H  kontrollere Y
    Nøgle: XYURSCOGYWBRDR-UHFFFAOYSA-N  kontrollere Y
  • InChI = 1 / C3H3N5O2S.ClH / c4-6-7-11 (9,10) 8-2-1-5-3-8; / h1-3H; 1H
    Nøgle: XYURSCOGYWBRDR-UHFFFAOYAJ
  • Cl.O = S (= O) (N = [N +] = [N -]) n1ccnc1
Ejendomme
C 3 H 3 N 5 O 2 S
Molar masse 173,15  g · mol −1
Udseende Farveløs væske
Farer
Vigtigste farer Potentielt eksplosivt, skadeligt
Medmindre andet er angivet, gives data for materialer i standardtilstand (ved 25 ° C [77 ° F], 100 kPa).
☒ N   verificer  ( hvad er    ?) kontrollere Y ☒ N
Infoboksreferencer

Imidazol-1-sulfonylazid er en organisk azidforbindelse , der kan anvendes som et alternativ til trifluormethansulfonylazid . Det er en eksplosiv farveløs væske, men nogle af dens organiske opløselige salte kan håndteres sikkert og opbevares som et fast stof.

Forberedelse

Hydrochloridsaltet af denne forbindelse er også tilgængeligt kommercielt, men kan nedbrydes til frigivelse af eksplosive biprodukter.

Fremstilling af imidazol-1-sulfonylazid.png

Reaktioner

Ligesom trifluormethansulfonylazid omdanner denne forbindelse generelt primære aminer eller ammoniumsalte til azider, når de katalyseres af kobber (II), nikkel (II), zink (II) og cobalt (II) salte. Denne reaktion er effektivt det modsatte af Staudinger-reaktionen . Tilsvarende er det i stand til at overføre diazo gruppe (= N 2 ) under basiske betingelser.

Sikkerhed

Som med alle organiske azider er denne forbindelse potentielt eksplosiv både under brug og under forberedelse. Hydrochloridsaltet blev oprindeligt rapporteret at være ufølsomt for stød, kraftig formaling og langvarig opvarmning ved 80 ° C, skønt opvarmning over 150 ° C resulterede i voldsom nedbrydning. Yderligere rapporterede effektstudier angav ellers, hvilket viser, at følsomheden svarer til RDX . Efterfølgende rapporter bemærkede, at hydrochloridsaltet er hygroskopisk og ved langvarig opbevaring blev hydrolyseret til dannelse af hydrazoesyre , hvilket gjorde materialet følsomt. Syntese af HCI-saltet har ført til en betydelig eksplosion, hvor forventede eksplosive biprodukter af sulfonyldiazid eller hydrazoesyre er til stede.

Nylige undersøgelser har vist, at hydrogensulfatsaltet er signifikant mindre farligt at håndtere ved nedbrydningstemperatur på 131 ° C, ufølsomhed over for stød og lav elektrostatisk udladning og friktionsfølsomhed. Yderligere forbedringer har ført til dets syntese med øget sikkerhed, hvilket gør hydrogensulfatsaltet til et relativt sikkert diazo-overføringsreagens til både syntetisering og håndtering.

Referencer

  1. ^ van Delft, Floris. "SX-B1001" . Synaffix . Hentet 30. januar 2014 . CS1 maint: modløs parameter ( link )
  2. ^ a b c E. D. Goddard-Borger og RV Stick (2007). "Et effektivt, billigt og hyldestabilt diazotransferreagens: imidazol-1-sulfonylazidhydrochlorid". Organiske bogstaver . 9 (19): 3797-3800. doi : 10.1021 / ol701581g . PMID   17713918 .
    ED Goddard-Borger og RV Stick (2011). "Et effektivt, billigt og hyldestabilt diazotransferreagens: imidazol-1-sulfonylazidhydrochlorid". Tilføjelse / korrektion. Organiske bogstaver . 13 (9): 2514. doi : 10.1021 / ol2007555 .
  3. ^ a b c Fischer, Niko; Goddard-Borger, Ethan D .; Greiner, Robert; Klapötke, Thomas M .; Skelton, Brian W .; Stierstorfer, Jörg (2012). "Følsomheder af nogle imidazol-1-sulfonylazidsalte". J. Org. Chem . 77 (4): 1760–1764. doi : 10.1021 / jo202264r .
  4. ^ Goddard-Borger, Ethan D .; Stick, Robert V. (2011-03-29). "Et effektivt, billigt og hyldestabilt diazotransferreagens: imidazol-1-sulfonylazidhydrochlorid". Organiske bogstaver . 13 (9): 2514. doi : 10.1021 / ol2007555 .
  5. ^ Potter, Garrett T.; Jayson, Gordon C .; Miller, Gavin J .; Gardiner, John M. (2016-03-29). "En opdateret syntese af diazo-transferreagens imidazol-1-sulfonylazidhydrogensulfat" (PDF) . Journal of Organic Chemistry . 81 (8): 3443-3446. doi : 10.1021 / acs.joc.6b00177 . PMID   26998999 .