État répulsif - Repulsive state

En mécanique quantique , un état répulsif est un état électronique d'une molécule pour lequel il n'y a pas de minimum d'énergie potentielle . Cela signifie que l'état est instable et non lié car l'énergie potentielle diminue progressivement avec la distance interatomique et les atomes se repoussent. Dans un tel état, il n'y a pas de niveaux d'énergie vibratoire discrets ; au contraire, ces niveaux forment un continuum. Cela ne doit pas être confondu avec un état excité , qui est un état électronique métastable contenant un minimum d'énergie potentielle, et peut être de courte ou longue durée.

Lorsqu'une molécule est excitée par des moyens tels que la spectroscopie UV / VIS, elle peut subir une transition électronique moléculaire : si une telle transition amène la molécule dans un état répulsif, elle se dissociera spontanément . Cette condition est également connue sous le nom de prédissociation car la liaison chimique est rompue à une énergie inférieure à ce à quoi on pourrait s'attendre. En spectroscopie électronique, cela apparaît souvent comme une caractéristique forte et continue dans le spectre d' absorption ou d' émission , rendant les états répulsifs faciles à détecter.

Par exemple, l' hydrogène triatomique a un état fondamental répulsif, ce qui signifie qu'il ne peut exister qu'à l'état excité: s'il descend à l'état fondamental, il se décomposera immédiatement en l'un des nombreux produits de dissociation possibles.

Les références

  • Hollas, J. Michael (2003). Spectroscopie moderne (4e éd.). Wiley . p. 253 . ISBN 978-0-470-84416-8.