Azoles
Az azolok , köznyelven pirrolokként is ismertek , a heterociklusos vegyületek csoportja . Öt tagú nitrogéntartalmú heteroaromás vegyületek, amelyek alapvegyülete a pirrol . A formális hidrogénezését egy kettős kötést ad pyrrolines , a formális hidrogénezése egyaránt kettőskötést vezet a pirrolidinek .
tulajdonságait
Az azolok aromás vegyületek. Öt mezomer határszerkezetet lehet megfogalmazni. Az azolok megfelelnek a Hückel-kritériumoknak a magányos elektronpár részvételével a nitrogénatomon. Aromásságukat tekintve az aromásabb tiofének és a gyakorlatilag már nem aromás oxolok között vannak .
Az azoloknak alapvető jellege van a nitrogénatomon található egyedülálló elektronpár miatt .
Elektrofil aromás szubsztitúciók hajthatók végre azolokon . A reakció közbenső szakaszainak jobb stabilizálása miatt ezek előnyösen 2-helyzetben játszódnak le. Ezek azonban nem stabilak a Lewis-savakkal szemben . Ezek koordinálódnak a heteroatomhoz, és gyűrűnyitáshoz vezetnek.
Hatások
Az azolok az ergoszterol szintézisének gátlói közé tartoznak . Úgy működnek, hogy gátolják a mikroszómás lanoszterol-demetilázt . Ezt követi a lanoszterin ergoszterinné történő átalakulásának gátlása .
Gyártás
Az azolokat Paal-Knorr szintézissel állíthatjuk elő di- karbonilokból , például di- ketonokból vagy di- aldehidekből és ammóniából .
Egy másik lehetséges szintézis a Knorr-pirrol-szintézis , amelyhez aldehidekre és α-aminoketonokra van szükség.
A szubsztituált benzoinnal , 1,3-dikarbonil-vegyületekkel és ammónium-acetáttal végzett egy edényes reakció oldószer vagy katalizátor nélkül tetraszubsztituált pirrolokhoz vezet.
Több heteroatomot tartalmazó azolok
A pirrol nemcsak az azolok alapvegyülete, más heterociklusos anyagcsoportok is származnak ebből a szerkezetből. Ide tartoznak a pirazolok és az imidazolok , amelyek két nitrogénatommal rendelkeznek. A triazolokat három nitrogénatom , a tetrazolt pedig négy . A különböző típusú heteroatomokat tartalmazó azolok közé tartoznak az oxazolok és a tiazolok .
az oxadiazolok
(1,2,4-oxadiazol)
A tiadiazolok
(1,2,3-tiadiazol)
Előfordulás és felhasználás
A legtöbb heterociklusos vegyülethez hasonlóan a pirrolok számos természetes termékben fordulnak elő . Ide tartoznak például a porfirinek , amelyek a hem alapját képezik . Más természetes makrociklusos vegyületekben is előfordulnak , például a korrinban .
Az azolokat töredékként számos hatóanyag tartalmazza . A műanyagokban például azolok fordulnak elő a polipirrolokban . Az ergoszterol bioszintézis inhibitorainak csoportjából származó újabb antimikotikumok szintén az azolokhoz tartoznak.
2013-ban az azolok tették ki a mezőgazdasági szektorban értékesített összes gombaellenes gyógyszer egyharmadát. Az azolok tömeges felhasználása a mezőgazdaságban feltehetően felelős az Aspergillus rezisztens törzs kialakulásáért, és valószínűleg elősegítette a Candida auris kifejlődését is , amelyet először 2007- ben észleltek és emberre veszélyes .
Egyéni bizonyíték
- ^ A b D. T. Davies: Basistexte Chemie: Aromatic Heterocyclen , 1. kiadás, 10-34. O., Wiley-VCH, Weinheim 1995, ISBN 3-527-29289-6 .
- ↑ Orvosi mikrobiológia . 7. kiadás. Georg Thieme Verlag, Stuttgart 2019, ISBN 978-3-13-242355-8 , doi : 10.1055 / b-006-163249 ( thieme.de [hozzáférés: 2020. augusztus 26.]).
- ↑ L. Knorr : A diacetuccinicinsav-észter hatása ammóniára és primer aminbázisokra , in: Ber. német Chem. Ges. 1885 , 18 , 299-311; doi : 10.1002 / cber.18850180154
- ↑ L. Knorr: A pirrol-származékok szintézise , Ber. német Chem. Ges. 1884 , 17 , 1635-1642; doi : 10.1002 / cber.18840170220 .
- ^ Bhat, SI; Trivedi, DR: Katalizátor- és oldószermentes háromkomponensű reakció a polifunkcionált pirrolok regioszelektív, egyedényes hozzáféréséhez a Tetrahedron Lett-ben. 54 (2013) 5577-5582, doi : 10.1016 / j.tetlet.2013.07.153 .
- ^ E-EROS Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis , 1999–2013, John Wiley and Sons, Inc., ammónium-acetátra vonatkozó bejegyzés , 2018. február 17 .
- ↑ Matt Richtel és Andrew Jacobs: "A titokzatos fertőzés, melyek felölelik a Globe légkörben titoktartás" New York Times április 6-án, 2018.
