Neocuproine - Neocuproine

Neocuproine
Neocuproine.jpg
Neocuproine
Navne
Foretrukket IUPAC-navn
2,9-dimethyl-1,10-phenanthrolin
Identifikatorer
3D-model ( JSmol )
ChEBI
ChemSpider
ECHA InfoCard 100,006,911 Rediger dette på Wikidata
UNII
  • InChI = 1S / C14H12N2 / c1-9-3-5-11-7-8-12-6-4-10 (2) 16-14 (12) 13 (11) 15-9 / h3-8H, 1- 2H3 ☒N
    Nøgle: IYRGXJIJGHOCFS-UHFFFAOYSA-N ☒N
  • InChI = 1 / C14H12N2 / c1-9-3-5-11-7-8-12-6-4-10 (2) 16-14 (12) 13 (11) 15-9 / h3-8H, 1- 2H3
    Nøgle: IYRGXJIJGHOCFS-UHFFFAOYAL
  • n1c3c (ccc1C) ccc2ccc (nc23) C
Ejendomme
C 14 H 12 N 2
Molar masse 208.264  g · mol −1
Udseende Lysegult fast stof
Smeltepunkt 162 til 164 ° C (324 til 327 ° F, 435 til 437 K)
Let opløselig
Opløselighed Ethanol, acetone, ether, benzen, let petroleum (let)
Medmindre andet er angivet, gives data for materialer i standardtilstand (ved 25 ° C [77 ° F], 100 kPa).
☒N verificer  ( hvad er   ?) kontrollereY☒N
Infoboksreferencer

Neocuproine er en heterocyklisk organisk forbindelse og chelateringsmiddel . Phenanthrolinligander blev først offentliggjort i slutningen af ​​det 19. århundrede, og de derivater, der er substitueret i positionerne 2 og 9, er blandt de mest undersøgte af de modificerede phenanthroliner.

Syntese og struktur

Neocuproine kan fremstilles ved sekventielle Skraup- reaktioner ( Doebner-Miller-reaktion / kondensation) af o-nitroanilin ( 2-Nitroanilin ) med crotonaldehyddiacetat. En alternativ syntese involverer kondensation af o-phenylendiamin , m-nitrobenzensulfonat og crotonaldehyddiacetat. Denne metode giver højere udbytter, men er mindre økonomisk. Neocuproine krystalliserer som et dihydrat og et hemihydrat.

Image
struktur af [NiC 2 (neocuproine)] 2 .

Koordineringskemi

I begyndelsen af ​​1930'erne blev phenanthrolinderivater kendt for deres anvendelse som kolorimetriske indikatorer for mange overgangsmetaller. Neocuproine viste sig at være meget selektiv for kobber (I). Det resulterende kompleks [Cu (neocuproine) 2 ] + har en dyb orange-rød farve. Egenskaberne af kobber (I) neocuproin komplekser er blevet undersøgt i vid udstrækning, fx til fremstilling af catenan og rotaxan komplekser. Den kobberkatalyserede frigivelse af NO + ( nitrosonium ) fra S-nitrosothioler inhiberes af neocuproin.

I forhold til 1,10- phenanthrolin bærer neocuproin sterisk bulk, der flankerer nitrogendonorstederne. En væsentlig konsekvens er, at komplekser af typen [M (neocuproine) 3 ] n + er ugunstige, i modsætning til situationen med phenanthrolinligander, der mangler substitution i de 2,9 positioner. Liganden bathocuproine svarer til neocuproin, men har phenylsubstituenter i 4,7-positionerne.

Andre metaller

Platin danner de firkantede plane komplekser [PtX2 (2,9-dimethyl-1,10-phenanthrolin)].

Neocuproine er også blevet opdaget at have egenskaber, der forårsager fragmentering og forsvinden af melanin i voksne zebrafisk melanocytter . Dem, der udtrykker eGFP, er også blevet observeret at miste eGFP- fluorescens i nærværelse af neocuproine.

Referencer

  1. ^ a b c O'Reilly, EJ; Ploughman, RA (1959). "Koordinationsforbindelser med substituerede 1,10-phenanthroliner og beslægtede dipyridyler". Australian Journal of Chemistry . 13 (1): 145–149. doi : 10.1071 / CH9600145 .
  2. ^ MK Eggleston; PE Fanwick; AJ Pallenberg; DR McMillin (1997). "En drejning på kobbercentret i krystalstrukturen af ​​[Cu (dnpp) 2 ] PF 6 og den ophidsede overførselsstatus? (Dnpp = 2,9-dinopentyl-1,10-phenanthrolin)". Uorganisk kemi . 36 : 4007-4010. doi : 10.1021 / ic970135e .
  3. ^ Chandler, Christopher J .; Deady, Leslie W.; Reiss, James A. (1981). "Syntese af nogle 2,9-disubstituerede-1,10-phenanthroliner". Journal of Heterocyclic Chemistry . 18 : 599–601. doi : 10.1002 / jhet.5570180332 .
  4. ^ McCleverty, J; Meyer, TJ "Phenanthroline Ligands" i Comprehensive Coordination Chemistry II, Vol. 1, 2004 , s.25-39.
  5. ^ Al-Sa'doni, HH; Megson, IL; Bisland, S .; Butler, AR; Flitney, FW Neocuproine, A Selective Cu (I) Chelator, og afslapning af rotte vaskulær glat muskel af S-nitrosothiols. British Journal of Pharmacology , 121 (6), 1997 , s.1047-1050. doi : 10.1038 / sj.bjp.0701218
  6. ^ Pallenberg, AJ; Marschner, TM; Barnhart, DM (1997). "Phenanthrolinkomplekser af d 10 metaller nikkel (0), zink (II) og sølv (I) — sammenligning med kobber (I) arter". Polyhedron . 16 : 2711-2719. doi : 10.1016 / S0277-5387 (97) 00051-X .CS1 maint: bruger forfatterparameter ( link )
  7. ^ Fanizzi, Francesco P.; Margiotta, Nicola; Lanfranchi, Maurizio; Tiripicchio, Antonio; Pacchioni, Gianfranco; Natile, Giovanni "Et molekylært værktøj til måling af elektronacceptorevnen af ​​ligander fra krystallografiske data" European Journal of Inorganic Chemistry bind 8, 2004 , s.1705-1713. doi : 10.1002 / ejic.200300888
  8. ^ O'Reilly-Pol, Thomas; Johnson, Stephen L. "Neocuproine ablaterer melanocytter i voksen zebrafisk" Zebrafisk 5 (4). Mary Ann Liebert, Inc. 2008 . doi : 10.1089 / zeb.2008.0540

Tillæg: NMR-skift

Følgende figurer indeholder information om de nukleare magnetiske resonansspektroskopiske data for neocuproine (fra Chandler et al.):

1 H-NMR
Stedfortræder Kemisk forskydning (δ ppm)
H-3,8 7.45
H-4,7 8,03
H-5,6 7,65
1 H Decoupled 13 C NMR
Stedfortræder Kemisk forskydning (δ ppm)
C-2 159.2
C-10b 145,1
C-4 136,2
C-4a 126,7